【橡膠技術網(wǎng) - 鞋材】

 　透明橡膠分為兩種，一種是半透明橡膠，俗城牛筋底。另一種是純透明橡膠，俗稱玻璃膠。今天我們主要談半透明橡膠的配方和工藝。
  全國的工廠都在生產(chǎn)牛筋底，可是能真正嚴格按照工藝流程來操作，能達到配方設定的理論值的沒有幾家。原因在于一是為節(jié)省成本，二是不懂的正規(guī)的工藝流程到底該怎么做。大部分的都在抄別人的，只要顏色能接近，能做到半透明就好了。

　　今天所講的是一種可以達到理論配方設定的配方和工藝流程，以此為框架基礎，可以制作出達到國際上2000年左右先進水平的物性標準。同時也可以達到制作NIKE和ADI等產(chǎn)品的標準。為何說無法達到目前國際最新的水平，是因為受材料和我們的理念的限制。

  一、材料

  材料對物性的影響是非常重要的。目前我國的橡膠材料方面的發(fā)展非常大。基本上通用材料方面可以達到90年代的國際的水平。但不同的廠家的材料質量差別很大。如大家都在用的白碳黑，有的要6000元一噸，有的只有3000。如果想做物性好的產(chǎn)品，請選擇正牌生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品。給我印象最深的是原先我在外資企業(yè)的時候，檢測室測試成品鞋水洗實驗，都必須使用美國的一個品牌的洗衣粉來測試。并且十年時間都是如此。是中國的洗衣粉質量不好嗎？不是的，而是追求的一個穩(wěn)定性。原材料你可能會多花一點錢，但是在生產(chǎn)中異常減少，次品減少，也是相當于省錢了。一般的工廠往往在解決生產(chǎn)異常的方面花的心思最多，也最煩心的。。

  二、配方

  中國的制鞋橡膠廠最缺什么？技術！大家都應該有同感，為了找一個好的師傅，都要求人，為了一個好的配方，都要花大錢。請不來全職的，就請兼職的。為了原材料商的技術指導，還要花錢買原材料商的材料等等。
  優(yōu)秀的RB配方必須同時符合三個基本要求:物性,成本與加工性這三者最佳平衡.須經(jīng)多次優(yōu)選并經(jīng)量產(chǎn)考驗才能最后確定配方的組成。

配方設計是一個非常復雜的工作，設計配方者需要根據(jù)要求的各項物性指標合理的選擇主膠和配合劑，同時要求設計者熟悉各種操作機臺的特性，來綜合考量，同時也需要考慮環(huán)保等因素。目前我國的整體配方技術水平要落后國際水平30-40年。因為解放前我們的技術工業(yè)是空白，解放后又遭受了文革等事件，等到我們回過頭來才發(fā)現(xiàn)，已經(jīng)落后太多了。

  三、牛筋橡膠配方組成

　　1.主膠

　　正常搭配應該為天然橡膠NR或IR搭配丁苯橡膠和順丁橡膠的體系，是以順丁橡膠為主的體系。目前大部分的工廠還在采用以天然和丁苯橡膠為主的體系，原因是順丁橡膠在60年國際上才投產(chǎn)，中國67年才開始投產(chǎn)，而這個時候正是文革時期，中國的技術遭到了滅頂之災。根本沒有人來研究這些新的材料的使用。在大量的制鞋橡膠廠舉辦的初期，只有國營廠的老師傅有幾個配方傳到外面來，大家依照著做。真正的技術發(fā)展是外資進入中國后，外資的技術外流造就了中國的制鞋技術。所以中國的制鞋業(yè)應該感謝外資。
 

　　舉個簡單的配方主膠搭配的例子

　　NR/IR20-30國際都使用馬來西亞標準橡膠。國內大部分都使用3L標膠。如果制造淺色的制品，可以使用IR膠。SBR/SSBR10-20一般使用1502。溶聚丁苯使用1205或1430等。BR60-70一般使用9000。外資多使用BR0150等。
 

　　以這個體系搭配的優(yōu)點：

（1）兼顧到了拉力，撕力，彈性，磨耗。各種膠都有自己的特點，我們將其綜合起來，可以取長補短。

（2）以BR膠為主體，填充劑和油類的用量可以高很多，可以降低成本而物性降低不明顯。

（3）BR膠的磨耗非常好，對耐磨性的提升有非常大的幫助。

（4）.以順丁橡膠為主的配方，促進劑用量要比丁苯橡膠為主的少1/3左右�？梢越档统杀�，也降低了促進劑用量過大會引發(fā)的吐霜等異常。

（5）順丁橡膠的彈性在通用橡膠里最好，做成的鞋底不容易變形。

順丁橡膠為主的配方同時牽涉了另外的問題，就是耐磨了就打滑，尤其是BR膠會產(chǎn)生濕滑。這時候就要搭配另一種丁苯，溶聚丁苯橡膠。此橡膠有非常優(yōu)秀的抗滑性。大家都知道高檔的玻璃膠不打滑，就是因為里面并用了溶聚丁苯橡膠。
 

　　2.填充劑：制作牛筋半透明的使用白碳黑就可以達到效果。

白碳黑(SiO2*XH2O):為配方中使用最廣泛的填充劑,在配方中的用量一般為30-60PHR之間,目的為了降低成本,提高膠料強度,降低膠料流動性。

白碳黑的質量直接關系到橡膠的物性。國際上的普通白碳黑一般標準如下：

表面積：大于175平方米/克

PH值：6-7.5

含水率5-7%

純度大于98%

白碳黑的表面積越大，說明補強性能越好，對膠料的物性提升越大，反之膠料會變硬，沒有韌性，出料片都很困難。

酸堿度也很關鍵，如果不穩(wěn)定的話，有時候生產(chǎn)時會發(fā)現(xiàn)有的很快就死料，有的還不熟。
 

　　3.活性劑

活性劑（又稱促進助劑）：是用來幫助促進劑增強共活性和效能,最常用者為鋅氧粉（碳酸鋅）/硬脂酸。

(1)司的令(硬脂酸):與鋅氧粉結合溶化后生成硬脂酸鋅,因硬脂酸鋅有滑潤特性可幫助脫模,改善roll太粘的操作性,但使用過多影響后段加工粘著。正常用量為1PHR。

(2)鋅氧粉（ZnO）:在配方中除做為加硫活性劑外,也提供較高的熱傳導率,對厚制品或厚薄不一的制品影響甚大。正常用量為4-5PHR。

在牛筋底料中一般使用透明鋅氧粉:顆粒更細,折光率與普通橡膠相近,透明性佳。用量可以比普通氧化鋅的用量稍微少一點。

(3)醇胺活性劑

增加PH值中和白煙酸性,活化白煙表面,增強白天煙與橡膠分子的結合

Ａ．DEG活性劑(乙二醇,易吸濕).鞋底配方用量約60-80克/公斤白煙，主要根據(jù)白煙的酸堿度決定。白煙正常PH值為6-7.5范圍內.PH值越小，乙二醇用量越大。注意DEG的用量，過多將導致膠料偏堿性，影響硫化時間和促進劑的促進效果。

B.PEG活性劑(聚乙二醇）

先進的配方使用PEG+1987(尿素類,脂肪酸類混合物)來取代以往之DEG促進劑系統(tǒng),其目的:

a.避免焦燒問題

b.為固狀,避免DEG液狀磅秤上之困擾.

c.避免DEG因吸濕而導至分散不良及熱壓時間不穩(wěn)定之困擾.

d.DEG可能導致健康問題.

硅烷類偶聯(lián)劑如SI-69主要作用于白碳黑與橡膠結合。故也可分為活性劑。
 

　　4.防老劑:也稱之為老防劑。為避免橡膠在使用過程中受到紫外線及臭氧攻擊以及熱金屬的催化,屈曲運動之影響而發(fā)生橡膠表面龜裂,發(fā)粘,硬度增加或降低等劣化情形,在橡膠配方中常常合并添加2-3種(少量)老防劑使表面形成保護膜而更增其抗臭氧等侵害,以達到多種不同的保護作用,但量太多會造成吐霜．

普通的牛筋料可以使用SP防老劑，但SP會影響透明度，那么我們選擇透明度好的264就可以了。用量1份。

同時也要搭配微晶蠟等。我們加蠟的目的是讓它吐出來覆蓋在橡膠表面形成隔離層。來隔絕臭氧對橡膠的破壞。用量不要多，0.5份就夠了。如果太多，對粘著的影響很大。
 

　　5.促進劑

一般工廠的促進劑用量都很大。其實經(jīng)過合理搭配用量可以減少1/3，而且操作更方便。

如：DM1.2份、M0.2份、TT/TS0.2-0.3份。

建議促進劑D少加或者不加。因為D具有很大的污染性。加的少可以中和DM和M。提高它們的活性，但如果加超過0.5份，就會抑制DM和M的效果。如果非要加，我建議不超過0.3份。

或者換一種促進劑體系：CZ/NS0.8-1.0份，TT/TS0.2-0.3份，硫磺的用量固定在1.5-2.0份之間。

根據(jù)以上的點評，我們可以得出牛筋料的基本配方如下：

標準：磨耗阿克隆0.4以下，硬度65度正負3度。拉力大于100公斤/平方厘米。延伸率大于400%，撕力大于35。300%拉力大于35。室外老化保證2年。

基本配方：天然橡膠或IR25、SBR/SSBR10、BR65、白碳黑50、PEG/DEG4-5、碳酸鋅4.5、硬脂酸1、油3、DM1.3、M0.2、BHT1、微晶蠟0.5、TT/TS0.2-0.3、S2。
 

　　四、工藝流程的掌控

有了好的原材料，有了好的配方也只是成功了一半，接下來我們談一下工藝流程的控制。

（一）密煉機打料注意事項：

1.順序。從理論上考慮，打料應該分為3段。

第一段，主膠混煉，時間2分鐘，溫度控制在80度以下。為什么要先混煉橡膠均勻后才可以加粉呢？因為沒有混煉均勻就加粉，不同的橡膠混入粉類的比例是不同的。會造成填充劑不均勻。

第二段，加入2/3的白碳黑和粉類油類�；鞜�2分鐘。溫度控制在100度以下。

第三段，加入1/3的白碳黑和促進劑類。混煉2分鐘卸料。溫度控制在130度以下。

密煉機最好打到120度以上卸料.因為配合劑大部分要溶解在里面才可以達到最好的效果.如果溶解不好,那么促進劑效果受影響的.那就要多加.加多了你說會怎么樣?另外分散不好的話,成團的在橡膠里面也會遷移的呀。

膠料打好了怎么辦？很多廠的做法是冷卻后加硫壓鞋子。其實，最好是能夠讓膠料冷卻后停放24H后再加硫。因為在高速密煉機的作用下，橡膠的分子被打的很散亂，需要一個時間讓橡膠分子來重新聚合，并且配合劑等在膠料中也有一個再均勻遷移的過程�？梢悦黠@提高膠料的韌性。

同樣，加硫后也稍微停放幾個小時再生產(chǎn)比較合理。

(二)熱壓的溫度

大部分的鞋廠少則155度以上,多的可以達到170度,可以90秒出模.這樣也怪不得異常多。

正常的高溫快速硫化體系是145-155度之間,時間5分.因為我們的原材料和添加劑等都是按照這樣的標準來生產(chǎn)的,超過的話對物性摧殘很大。高溫使材料失去了作用。

1.異常解決之吐霜。

吐霜原因非常復雜，總的來說還是配合劑的溶解度的問題。我列舉了一些我們常用的配合劑的最高用量，來和大家共同探討一下。

什么都不加！這不可能。少加,合理的加.什么叫合理的加?普通的鞋底的添加劑正常操作安全用量如下:

（1）DM1.5份以下多了浪費,會吐出。,

（2）M0.3份以下多了很容易死料，尤其是夏天更難操作。

（3）D0.3份以下少一點可以活化促進劑的效果,多了會抑制促進劑的效果,而且污染很嚴重。

（4）CZ/NS等1份以下

（5）TT/TMTM0.2份以下多了撕力差，膠料變脆

（6）S2份以下

（7）油5份以下,最好不加.如果非要加盡量不超過10份，超過后完全不敢保證。

（8）硬脂酸1份以下加多會跑出。

（9）氧化鋅/碳酸鋅5份以下

（10）防老劑1份以下1份正�？梢员ＷC2年的正常老化.

（11）蠟0.5份以下

（12）DEG/PEG60-90克/公斤

（13）偶聯(lián)劑0.3-1份1份已經(jīng)可以做非常好的物性了.多加了改變不大.

（14）DCP1.5份.

（15）分散劑1份

（16）樹脂盡量不加。

（17）防吐霜促進劑沒有促進劑能防吐霜的。只有配合的合不合理。

（18）混合促進劑盡量不要用。有1/3的M在里面,夏天難做呀,不要的好.

（19）碳酸鈣多少都可以,但要注意和白碳黑的酸堿配合了.

一個好的產(chǎn)品，需要優(yōu)質的原材料，優(yōu)秀合理的配方，先進的機械設備以及軍事化管理下的嚴謹?shù)牟僮鞑趴梢赃_成。

目前我國所有的中小型制鞋橡膠廠都存在著技術含量低下，配方不合理，流程不規(guī)范而造成品質很差，能耗大，浪費大的現(xiàn)象。停留在60-70年代水平上。歸根結底，還是技術開發(fā)力量薄弱造成。

現(xiàn)在我們的制鞋業(yè)存在四大弱點。一是人力資源缺乏，一些管理、研發(fā)、設計人才引得來，留不住，熟練工人不足。二是企業(yè)創(chuàng)新能力低、中小企業(yè)大部分仍以仿冒抄襲為主，產(chǎn)品同質化嚴重，差異性小。三是缺乏自己出口品牌，鞋類出口大多屬于未料加工，貼牌加工，定牌生產(chǎn)，真正屬于自己的獨立品牌出口較少。四是出口市場相對集中，產(chǎn)品定位趨同化、企業(yè)間存在無序競爭相互壓價。

溫州和晉江兩地的鞋廠和橡膠廠多達數(shù)千家，近年來的趨勢是不斷的倒閉一些小型的，無競爭力的企業(yè)。大家也在感嘆生意難做。誠然，國際大環(huán)境對制鞋業(yè)的轉移是一方面，但同時也暴露出我們的中小型制鞋橡膠企業(yè)毫無競爭力，無法拿得出好的產(chǎn)品。