技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明屬于橡膠制品技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種可有效降低橡膠制品異味的方法，適用于硫橫硫化體系橡I父制品。

背景技術(shù)隨著人們對(duì)環(huán)境環(huán)保問題的聚焦，橡膠制品散發(fā)出來的難聞氣味也備受橡膠生產(chǎn)者及消費(fèi)者的關(guān)注，人們經(jīng)常接觸這種難聞異味，會(huì)使人感覺不舒服，特別是會(huì)引起消費(fèi)者的抱怨，如輪胎等。為克服橡膠制品散發(fā)的難聞氣味，人們想出了很多方法，其中主要的方法是在配方中加入芳香型物質(zhì)，以掩蓋其難聞氣味，例如中國專利201120019643. 2公開了一種芳香型輪胎，除由胎面(I)、胎側(cè)(2)、氣密層(3)組成外，其不同之處在于所述的胎面

(I)、胎側(cè)(2)、氣密層(3)中固定連接耐高溫芳香型物質(zhì)(4)，因而，可有效地掩蓋輪胎難聞氣味，該方法的缺點(diǎn)是芳香性物質(zhì)易揮發(fā)，香味濃，客戶無法接受，其次是橡膠的難聞氣味并沒有被吸收，只是被掩蓋，橡膠實(shí)際上還在不停揮發(fā)它的難聞氣味。

 

經(jīng)研究，橡膠散發(fā)出來的難聞氣味主要是來自橡膠原材料及硫化所產(chǎn)生的有機(jī)小分子乙酸、I，5-環(huán)辛二烯，苯胺、甲酰胺、苯并噻唑，甲基異丁基酮等。環(huán)糊精(Cyclodextrin，簡(jiǎn)稱⑶)是直鏈淀粉在由芽孢桿菌產(chǎn)生的環(huán)糊精葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生成的一系列環(huán)狀低聚糖的總稱，通常含有6 12個(gè)D-吡喃葡萄糖單元。其中研究得較多并且具有重要實(shí)際意義的是含有6、7、8個(gè)葡萄糖單元的分子，分別稱為Α -、Β-和Y-環(huán)糊精。根據(jù)X-線晶體衍射、紅外光譜和核磁共振波譜分析的結(jié)果，確定構(gòu)成環(huán)糊精分子的每個(gè)D(+)_吡喃葡萄糖都是椅式構(gòu)象。各葡萄糖單元均以1，4-糖苷鍵結(jié)合成環(huán)。由于連接葡萄糖單元的糖苷鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，環(huán)糊精不是圓筒狀分子而是略呈錐形的圓環(huán)。

 

發(fā)明內(nèi)容

 

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法。本發(fā)明采用以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題的在硫磺硫化體系橡膠制品原有配方中加入原有配方重量比為O. 01%-5%的環(huán)糊精，然后按照原有工藝加工生產(chǎn)，經(jīng)硫化后得到低氣味的橡膠制品。該添加的比例是經(jīng)過多次試驗(yàn)確定的較合適的范圍，添加的比例太小的話，除味效果不明顯，添加的比例太高的話，會(huì)影響到橡膠的一些物理性能。所述的環(huán)糊精包括Α -環(huán)糊精、Α -環(huán)糊精衍生物、Β -環(huán)糊精、Β -環(huán)糊精衍生物、Y-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精衍生物中的任一種或它們的混合物。所述的硫磺硫化體系橡膠制品包含天然橡膠(NR)，異戊橡膠(IR)，丁苯橡膠(SBR)，順丁橡膠(BR)，丁基橡膠(IIR)，氯化丁基橡膠(CIIR)，溴化丁基橡膠(BIIR)，乙丙橡膠(EPDM)，丁腈橡膠(NBR)，天然復(fù)合膠，再生膠等其中的一種或幾種。進(jìn)一步的，所述的丁苯橡膠為含乳聚丁苯橡膠或溶聚丁苯橡膠。

 

所述的硫磺硫化體系橡膠制品的配方中需包含硫磺和促進(jìn)劑，設(shè)橡膠制品的配方中，生膠的總份數(shù)為100份，其他的添加物是根據(jù)用途等可以變化的，則其中硫磺的重量份數(shù)為O. 2-5份，促進(jìn)劑的重量份數(shù)為O. 2-5份。而現(xiàn)有的硅橡膠中不含硫磺和促進(jìn)劑，本申請(qǐng)的配方中不含有硅橡膠中的硅橡膠和過氧化甲基苯甲酰，因此，本申請(qǐng)的橡膠制品和硅橡膠制品的使用材料和加工方案等均不相同。

 

所述的硫橫硫化體系橡I父制品中的硫橫為普通硫橫或不溶性硫橫。所述的促進(jìn)劑包含以下促進(jìn)劑的任一種或幾種2_硫醇基苯并噻唑(促進(jìn)劑M)，二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽(促進(jìn)劑MZ)，2- (4-嗎啉基二硫代)苯并噻唑(促進(jìn)劑MDB)，N-環(huán)已基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑CZ)，N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑NS)，N-氧二乙撐基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑NOBS)，N, N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑DZ)，N-氧二亞乙基硫代氨基甲酰-N’ -氧二亞乙基次磺酰胺(促進(jìn)劑0T0S)，二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)，二硫化四乙基秋蘭姆(促進(jìn)劑TETD)，二硫化四丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TBTD)，一硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTM)，二硫化四異丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TiBTD)，二硫化四芐基秋蘭姆(促進(jìn)劑TBzTD)，四硫化雙五甲撐秋蘭姆(促進(jìn)劑DPTT-4)，六硫化雙五甲撐秋蘭姆(促進(jìn)劑DPTT-6)，一硫化四異丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TiBTM)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑PZ)，二乙基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZDEC)，二丁基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZDBC)，乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑PX)，二芐基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZBEC)，二甲基二硫代氨基甲酸銅(促進(jìn)劑CDD)，二甲基二硫代氨基甲酸鐵(促進(jìn)劑TTFe)，二乙基硫代氨基甲酸碲(促進(jìn)劑TDEC)，二丁基二硫代氨基甲酸鈉(促進(jìn)劑SDBC)，I, 2-亞乙基硫脲(促進(jìn)劑NA-22)，二乙基硫脲(促進(jìn)劑DETU)，N-N’ -二苯基硫脲(促進(jìn)劑DPTU)，N，N’-二正丁基硫脲(促進(jìn)劑DBTU)，二苯胍(促進(jìn)劑DPG)，二鄰甲苯胍(促進(jìn)劑DOTG)，二烷基二硫代磷酸鋅(促進(jìn)劑ZDTP )，六亞甲基四胺(促進(jìn)劑HMTA)，4-4’ - 二硫化二嗎啉(促進(jìn)劑DTDM)。

 

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明利用環(huán)糊精具有錐筒狀空腔的內(nèi)親油外親水且無毒的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，環(huán)糊精分子洞大小適中，可以較好包覆橡膠制品散發(fā)的有機(jī)小分子，吸收其難聞氣味；環(huán)糊精及其衍生物的熱穩(wěn)定性好，在橡膠配方中易分散，除可有效吸收橡膠制品散發(fā)的難聞氣味外，環(huán)糊精與有氣味的物質(zhì)形成的復(fù)合物也具有一定的耐高溫特性，使橡膠在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用過程中無臭無香，寧靜平和，滿足橡膠生者及消費(fèi)者的高品質(zhì)環(huán)保要求。

 

具體實(shí)施例方式實(shí)施案例I

權(quán)利要求

1.一種適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于在硫磺硫化體系橡膠制品原有配方中加入原有配方重量比為O. 01%-5%的環(huán)糊精，然后按照原有工藝加工生產(chǎn)，經(jīng)硫化后得到低氣味的橡膠制品。

2.如權(quán)利要求I所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的環(huán)糊精包括Α-環(huán)糊精、Α-環(huán)糊精衍生物、環(huán)糊精、環(huán)糊精衍生物、Y-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精衍生物中的任一種或它們的混合物。

3.如權(quán)利要求I所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的硫磺硫化體系橡膠制品包含以下的任一種或幾種的結(jié)合天然橡膠(NR)，異戊橡膠(IR)，丁苯橡膠(SBR)，順丁橡膠(BR)，丁基橡膠(IIR)，氯化丁基橡膠(CIIR)，溴化丁基橡膠(BIIR)，乙丙橡膠(EPDM)，丁腈橡膠(NBR)，天然膠復(fù)合膠，再生膠。

4.如權(quán)利要求3所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的丁苯橡膠為含乳聚丁苯橡膠或溶聚丁苯橡膠。

5.如權(quán)利要求I所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的硫磺硫化體系橡膠制品的配方中需包含硫磺和促進(jìn)劑，設(shè)橡膠制品的配方中，生膠的總份數(shù)為100份，則其中硫磺的重量份數(shù)為O. 2-5份，促進(jìn)劑的重量份數(shù)為O. 2-5份。

6.如權(quán)利要求5所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的硫橫硫化體系橡I父制品中的硫橫為普通硫橫或不溶性硫橫。

7.如權(quán)利要求5所述的適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，其特征在于所述的促進(jìn)劑包含以下促進(jìn)劑的任一種或幾種的結(jié)合2-硫醇基苯并噻唑(促進(jìn)劑Μ)，二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽(促進(jìn)劑MZ)，2-(4-嗎啉基二硫代)苯并噻唑(促進(jìn)劑MDB)，N-環(huán)已基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑CZ)，N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑NS)，N-氧二乙撐基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑N0BS)，N, N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促進(jìn)劑DZ)，N-氧二亞乙基硫代氨基甲酰-N’ -氧二亞乙基次磺酰胺(促進(jìn)劑0T0S)，二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD)，二硫化四乙基秋蘭姆(促進(jìn)劑TETD)，二硫化四丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TBTD)，一硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTM)，二硫化四異丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TiBTD)，二硫化四芐基秋蘭姆(促進(jìn)劑TBzTD)，四硫化雙五甲撐秋蘭姆(促進(jìn)劑DPTT-4 )，六硫化雙五甲撐秋蘭姆(促進(jìn)劑DPTT-6 )，一硫化四異丁基秋蘭姆(促進(jìn)劑TiBTM)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑PZ)，二乙基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZDEC)，二丁基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZDBC)，乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑PX)，二芐基二硫代氨基甲酸鋅(促進(jìn)劑ZBEC)，二甲基二硫代氨基甲酸銅(促進(jìn)劑CDD)，二甲基二硫代氨基甲酸鐵(促進(jìn)劑TTFe)，二乙基硫代氨基甲酸碲(促進(jìn)劑TDEC)，二丁基二硫代氨基甲酸鈉(促進(jìn)劑SDBC)，1，2-亞乙基硫脲(促進(jìn)劑NA-22)，二乙基硫脲(促進(jìn)劑DETU)，N-N’ -二苯基硫脲(促進(jìn)劑DPTU)，N，N’-二正丁基硫脲(促進(jìn)劑DBTU)，二苯胍(促進(jìn)劑DPG)，二鄰甲苯胍(促進(jìn)劑DOTG)，二烷基二硫代磷酸鋅(促進(jìn)劑ZDTP )，六亞甲基四胺(促進(jìn)劑HMTA)，4-4’ - 二硫化二嗎啉(促進(jìn)劑DTDM)。

 

全文摘要

本發(fā)明提供一種適用于降低硫磺硫化體系橡膠制品異味的方法，在硫磺硫化體系橡膠制品原有配方中加入原有配方重量比為0.01%-5%的環(huán)糊精，然后按照原有工藝加工生產(chǎn)，經(jīng)硫化后得到低氣味的橡膠制品。所述的環(huán)糊精包括Α-環(huán)糊精、Α-環(huán)糊精衍生物、Β-環(huán)糊精、Β-環(huán)糊精衍生物、Γ-環(huán)糊精、Γ-環(huán)糊精衍生物和它們的混合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于有效降低硫磺硫化體系橡膠制品異味，且環(huán)糊精與有氣味的物質(zhì)形成的復(fù)合物也具有一定的耐高溫特性，使橡膠在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用過程中無臭無香，寧靜平和，滿足橡膠生者及消費(fèi)者的高品質(zhì)環(huán)保要求。

文檔編號(hào)C08L23/22GK102942717SQ20121050501

 

公開日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日

 

發(fā)明者王從周, 吳勝利, 馮書林 申請(qǐng)人:安徽佳通輪胎有限公司