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橡膠噴霜的原因及機(jī)理

發(fā)布時(shí)間:2015-01-13 13:26:47   人瀏覽 來源:梁悅 橡膠技術(shù)網(wǎng)

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   橡膠噴霜是一個(gè)既古老又新鮮的工藝問題,不但影響制品的外觀質(zhì)量和使用壽命,而且影響膠料半成品的加工性能和工藝性能,近20 年來,廣大科技工作者對橡膠噴霜問題進(jìn)行了大量的探討和研究。筆者試圖從解決橡膠制品及其半成品和科研工作中的樣品膠料經(jīng)常會遇到的噴霜質(zhì)量問題方面入手,綜述了橡膠的噴霜原因、機(jī)理及其防護(hù)研究的進(jìn)展,并提出相關(guān)的建議,希望達(dá)到拋磚引玉的效果,供業(yè)內(nèi)人士借鑒。

 
  橡膠噴霜的原因及機(jī)理
 
  噴霜的原因及機(jī)理十分復(fù)雜,但歸根結(jié)底是配合劑常溫下在橡膠中的溶解度問題,橡膠內(nèi)部配合劑析出,就形成了噴霜。另外,還涉及到相態(tài)理論、溶脹理論以及運(yùn)動濃度等理論科學(xué)。據(jù)研究表明,橡膠的分子結(jié)構(gòu)對橡膠的大分子結(jié)構(gòu)、分子量、硫化膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)以及硫化膠(或產(chǎn)品)的性能有直接的聯(lián)系,下面主要概述分子結(jié)構(gòu)等對橡膠噴霜的影響原因及機(jī)理。
 
  一、配方設(shè)計(jì)問題
 
  配方設(shè)計(jì)不當(dāng)會引起諸如飽和噴出:常見于硫磺,促進(jìn)劑,活性劑,防老劑;遷移噴出:常見于加工助劑,遷移性防老劑,抗靜電劑;生成噴出:常見于硫磺硫化體系中促進(jìn)劑并用反應(yīng)生成物;反應(yīng)滯留:常見于有機(jī)過氧化物硫化體系低分子物質(zhì)過量;應(yīng)力噴出:常見于無機(jī)填料如碳酸鈣等。
 
  二、工藝操作問題
 
  由于塑煉過程中分子結(jié)構(gòu)的變化造成塑煉后的橡膠彈性會減小,塑性增大,溶解度增大,噴霜現(xiàn)象相對會減少,如果塑煉不到規(guī)定的程度就會發(fā)生噴霜。此外,塑混煉的輥溫高時(shí),分子伸張,運(yùn)動加快,分子內(nèi)和分子間的空隙加大,此時(shí)熱可塑性增強(qiáng),即相對可塑度增大,工廠俗稱假可塑度。這樣,雖然配合劑溶進(jìn)膠料的速度加快,混煉進(jìn)程也因此加快了,但混煉一結(jié)束,膠料經(jīng)過冷卻,有的己溶進(jìn)的配合劑,達(dá)到過飽和狀態(tài),因而容易產(chǎn)生向表面遷移的運(yùn)動,形成噴霜。故膠料混煉在高溫下進(jìn)行比在低溫下進(jìn)行易產(chǎn)生噴霜。此外,混煉不均造成配合劑分散不均勻,局部過飽和而噴霜。還有稱量不準(zhǔn)確、硫化溫度過低或過高、硫化時(shí)間不夠和脫模及洗模水操作不當(dāng)?shù),都會造成橡膠噴霜。
 
  三、原材料質(zhì)量波動
 
  因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同造成原材料有很大差別;生膠的合成工藝:聚合溫度,催化劑,合成單體等的差異,會引起溶解度的不同;原材料的純度、水分、灰分、pH、物理性能等發(fā)生變化,這些都會導(dǎo)致橡膠的噴霜現(xiàn)象發(fā)生。此外,不同膠種對噴霜也有影響。
 
  1、儲存條件差
  橡膠儲存時(shí)如果受壓力較大,受壓部位橡膠中的配合劑就會形成晶核,析出于橡膠表面,形成噴霜;如果空氣的濕度過大,橡膠中極性大的配合劑對生膠(非極性)的作用減弱,配合劑溶解度下降,從而導(dǎo)致噴霜;儲存時(shí)間越長,橡膠表面噴霜越明顯,由于儲存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同,并且差別較大,極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化,從而導(dǎo)致噴霜。
 
  2、橡膠老化
  橡膠老化大都導(dǎo)致硫化膠完整的均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞,從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學(xué)的或物理的結(jié)合,降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。因此,那些局部處于過飽和狀態(tài)的配合劑便會從橡膠中游離析出,形成噴霜。
 


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